Το υλικό του Ιστορικού Αρχείου του ΛτΕ χρονολογείται από το 1911, έτος ίδρυσης του σωματείου και περιλαμβάνει:

• Αλληλογραφία του ΛτΕ (1911 και εξής)
• Βιβλία πρακτικών του Διοικητικού Συμβουλίου και των Γενικών Συνελεύσεων
• Αποκόμματα του τύπου, αθηναϊκού και επαρχιακού, σχετικά με εκδηλώσεις ή δραστηριότητες του ΛτΕ, αλλά και Παραρτημάτων του (Άργος του Τύπου) από το 1926
• Επιστολές στρατιωτών από το μέτωπο της Αλβανίας προς μέλη του ΛτΕ, (Δεκέμβριος 1940-Μάρτιος 1941)
• Αρχείο της Προέδρου Χρυσούλας Καλλία
• Αρχεία τμημάτων του ΛτΕ
• Αρχείο των Οικονομικών του Λυκείου (λογιστικά βιβλία, καταστάσεις εσόδων-εξόδων, αποδείξεις-τιμολόγια, μητρώο προσωπικού, συναλλαγές με πιστωτικά ιδρύματα, προϋπολογισμοί και απολογισμοί κ.ά.)
• Έντυπο υλικό του Λυκείου (καταστατικά, λογοδοσίες, περιοδικά, βιβλία, λευκώματα, ημερολόγια, επιστολικά δελτάρια/κάρτες, προγράμματα εκδηλώσεων κ.ά.),
• Βιβλία-ευρετήρια των μελών του ΛτΕ από τη δεκαετία του 1920
• Εφήμερο υλικό (αφίσες, προσκλήσεις, μπλοκ αποδείξεων κ.ά.)
• Υλικό της Ενώσεως Ελληνίδων και της Οικοκυρικής και Επαγγελματικής Σχολής (προσαρτήθηκε στο ΛτΕ το 1923)
• Περιοδικό Hellenia, έκδοση των Συνεργαζόμενων Γυναικείων Σωματείων, με έδρα τις αίθουσες του ΛτΕ

Ένα σημαντικό μέρος των τεκμηρίων αυτών έχει ήδη ψηφιοποιηθεί ή βρίσκεται σε διαδικασία ψηφιοποίησης.

Σήμερα η πρόσβαση και η χρήση του αρχειακού υλικού από ερευνητές γίνεται κατόπιν αποστολής σχετικού αιτήματος στο παρακάτω email: